酚醛樹脂發(fā)展史[一]

        全球涂料網(wǎng)訊：酚醛樹脂作為三大熱固性樹脂之一，應(yīng)用面廣、量大，發(fā)展歷史悠久。早在1872年西德化學(xué)家拜耳（A.Baeyer）首先發(fā)現(xiàn)酚和醛在酸存在下可以縮合得到結(jié)晶的產(chǎn)物（作中間體或藥物合成原料）及無定型的、棕紅色的、不可處理的樹脂狀產(chǎn)物，但當(dāng)時對這種樹脂狀產(chǎn)物未曾展開研究。隨后，化學(xué)家克萊堡（Kleeberg,1891年）和史密斯（Smith,1899年）再次對苯酚與甲醛的縮合反應(yīng)進行了研究。

        克萊堡在學(xué)術(shù)刊物上詳細發(fā)表了在濃鹽酸存在下酚醛的反應(yīng)，發(fā)現(xiàn)反應(yīng)生成物不結(jié)晶，不易精制，但易成為不溶不融物，于是他研究在五倍子酸存在下甲醛與多元酚的反應(yīng)，發(fā)現(xiàn)生成結(jié)晶化合物。史密斯從克萊堡的反應(yīng)中得到啟示，認(rèn)為苯酚與甲醛縮合反應(yīng)可得到某種可成型的化合物，并使原來過分激烈的反應(yīng)趨于平穩(wěn)，即把酚和醛的縮合反應(yīng)在甲醛等溶劑中進行，同時在稀鹽酸代替濃鹽酸作為反應(yīng)催化劑，以乙醛或多聚甲醛代替甲醛，控制反應(yīng)在100℃以下進行，然后在12-30h內(nèi)蒸出反應(yīng)物中的溶劑，得到片狀或塊狀硬化物，再通過切削加工成各種形狀的制品，但樹脂收縮易變形，還無法達到實用。

（酚醛樹脂具有阻燃性）

        進入２０世紀(jì)后，各國化學(xué)家對苯酚．甲醛縮合反應(yīng)越來越感興趣，１９０２年布盧默（Ｌ Ｂｌｕｍｅｒ）用酒石酸作催化劑，用４０％的甲醛溶液與苯酚進行反應(yīng)，把得到的油狀物注入溫水中，同時加入少量的氨水，并加熱除去過量的苯酚、甲醛，得到樹脂狀物質(zhì)，成為第一種商業(yè)化酚醛樹脂，命名為Ｌａｃｃａｉｎ。１９０３年盧格特（Ａ．Ｌｕｇｔ）用４０％甲醛溶液與同份量的苯酚混合，以鹽酸、硫酸或草酸作催化劑制得樹脂，并指出還可以加入樟腦、橡膠、甘油等來改善其表面硬度。人們也發(fā)現(xiàn)在較低溫度下全球涂料網(wǎng)文酚醛縮合經(jīng)過長時間變化，可以克服溫度過高和水分蒸發(fā)過快而產(chǎn)生多孑Ｌ結(jié)構(gòu)的缺點，以制得鑄塑制品，但變化時間很長，因而缺乏實際應(yīng)用價值。因此，當(dāng)時研究重點只是用酚醛樹脂作為蟲膠的代用品，用于油漆，稱為“清漆樹脂’’，但沒有形成工業(yè)化規(guī)模。至此，酚醛樹脂作為材料還未有突破性進展，這是因為酚醛樹脂易碎，在固化過程中放出水分等易使制件出現(xiàn)多孔，龜裂等問題。

        ２０世紀(jì)４０年代后，隨著合成方法的進一步成熟及多元化（改進），出現(xiàn)了許多改性酚醛樹脂，綜合性能不斷提高，其應(yīng)用也發(fā)展到宇航工業(yè)剛。美、蘇５０年代就開始將酚醛復(fù)合材料用于空間飛行器、火箭、導(dǎo)彈和超音速飛機的部件， 也作耐瞬時高溫和耐燒蝕材料。６０～７０年代出現(xiàn)了多種熱固性和熱塑性樹脂， 如乙烯基樹脂、環(huán)氧樹脂、聚酰亞胺、ＰＥ、ＰＰ、ＰＶＣ、ＰＣ、ＡＢＳ等。它們具有優(yōu)良的性能，其使用幾乎占據(jù)整個塑料領(lǐng)域，使酚醛樹脂的應(yīng)用和發(fā)展受到限制。

        20世紀(jì)80年代初，發(fā)達國家經(jīng)濟繁榮、交通發(fā)達、建設(shè)昌盛，但火災(zāi)事故頻繁發(fā)生，80-85%的人員致死和致傷是由著火時產(chǎn)生的濃煙和毒氣所致，因此各國政府在建筑、運輸?shù)阮I(lǐng)域?qū)Σ牧咸岢鰢?yán)格的阻燃、低火焰或發(fā)煙、低毒等要求，酚醛樹脂正是此類材料因而受到重視。（待續(xù)）（來源：全球涂料網(wǎng)）
 

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